叶酸废水处理站提标改造工程探究

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叶酸废水处理站提标改造工程探究

[摘要]某叶酸废水处理站采用“芬顿”工艺,出水执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)三级标准。2017年当地环保部门提高纳管标准,对氨氮、TN等指标提出了要求,废水站处理不能满足要求。针对叶酸废水有机氮、TN浓度高、盐分高等特点,采用“厌氧水解+缺氧+好氧+混凝沉淀”工艺。该废水处理站升级改造后,出水平均COD、苯胺、氨氮、TN分别为209.5、1.99、10.5、16.1mg/L,稳定运行至今,出水水质满足《污水综合排放标准》(GB8978-1996)三级标准与下游废水站纳管标准。

[关键词]叶酸废水;高TN;高有机氮;高盐;提标改造

叶酸废水是在叶酸生产过程中所产生的一类高有机物浓度、高盐度、高色度、可生化性较差的制药类废水[1]。处理好此类废水并合格排放,对行业与地区的环境保护,实现可持续性发展具有重要的意义。

1工程概况

某公司主要从事生物工程生产和开发,目前其建成投产的项目有700t/a叶酸与维生素B9等生产装置,其原料主要为对氨基、三氨基、硫酸和氢氧化钠等,各生产装置排放的废水中具有有机物含量高、氨氮高、TN高、酸性强、色度大等特点。现有废水处理站设计规模为100m3/d,采用“芬顿”工艺,设计出水水质要求达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)三级标准要求,实际废水站出水COD、苯胺指标达到排放要求。2017年当地环保部门要求提高污水厂纳管标准,并且需要监控纳管氨氮、TN等指标。同时,由于企业本身产能扩展的需求,预计所排废水量会提高至250m3/d,现有企业废水站出水水质不能满足此要求,故需要对现有废水站进行提标改造。本文介绍了改造工程的设计和运行效果,以期为同类废水的达标处理提供借鉴。

2改造工程方案

2.1进出水水质根据要求,提标后废水处理站设计出水水质须达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)三级标准与下游废水站纳管标准,具体如表1所示。

2.2改造前工艺存在的问题。该废水处理站工艺流程为:生产废水→调节池→芬顿反应池→出水,处理规模为100m3/d。改造前废水站全年出水COD平均值为203.2mg/L,出水苯胺平均值为0.96mg/L,满足排放标准。出水TN平均值为97.8mg/L,出水氨氮平均值为51.9mg/L,不能满足提标后的排放标准。结合污水站整体运行情况,现有废水站存在以下问题:(1)扩产后废水排放量达到250m3/d,现有废水站处理规模不能满足此需求;(2)本项废水中有机氮、总氮含量均较高,当有机氮转化为无机氮时,会使得废水中氨氮含量升高,超过100mg/L;(3)若不将较多的有机氮彻底转化为氨氮,则出水TN存在超标的风险;(4)现有工艺仅能对有机物进行去除,缺乏对有机氮、氨氮和TN有效的去除方法;(5)采用芬顿高级氧化技术去除废水的COD,运行操作复杂,涉及的危化品较多,且运行成本较高。

2.3设计改造方案。目前叶酸废水处理方法主要是基于生化法[2],采用电化学法实际工程应用不多,运行成本较高[3]。故本项目主要采用生化法处理叶酸废水[4],由于到来水中有机氮浓度较高,本方案中采用AHCR厌氧水解复合工艺将有机氮转化为氨氮。该工艺采用了特殊的池形设计,形成大回流流态,能够有效的承受水质、水量带来的负荷冲击,同时有效提高反应器内微生物量,可快速将有机氮转化为氨氮,并将难降解有机物快速开环、断键。对于TN的去除,采用DNCR缺氧脱氮复合反应器工艺,以厌氧酸化后的有机物作为电子供体,以OHCR反应器出水回流液中的NO3-和NO2-为电子受体,将NOx-还原成氮气。对于氨氮的去除,工艺主要有折点加氯法、选择性离子交换法、氨吹脱法和生物法,在诸多去除氨氮的工艺中,好氧工艺具有低能耗、无二次污染的优点,本次采用OHCR好氧复合反应工艺。

2.4改造工艺流程。改造后的工艺流程图如图1所示,图中阴影部分是此次新增工艺段。废水在调节池中进行水质均质后,通过闭式冷却塔降至室温,再经过pH调节池将pH调节至弱酸性,析出的沉淀物在泥斗中分离。pH调节池出水进入AHCR厌氧反应器中。长链或环状有机物在AHCR反应器中苯胺得到断链,产生直链有机物与无机氮,其出水依次经过DNCR与OHCR反应器。通过DNCR与OHCR反应器的硝化与反硝化作用,降解废水中的氨氮、总氮与苯胺至达标。OHCR出水经过固液分离后,进入高效混凝处理[5],进一步确保COD与SS的去除,最终出水达标排放。可作为后续脱盐工艺的预处理措施。原有芬顿反应装置作为保障措施。

3主要构筑物及参数

3.1利旧单元。(1)调节池/事故池/pH调节池,合建,1座,钢砼,平面尺寸为14.0*6.0*5.5m,池容为460m3,总停留时间为44h,内设搅拌机和提升泵。搅拌机3台,3用,叶轮直径1.0m,功率1.5kw;提升泵1用1备,单台水泵流量为12m3/h,扬程为15m,功率为2.2kw;pH调整污泥泵1用1备,单台水泵流量为10.5m3/h,扬程为15m,功率为2.2kw;

3.2新增与改造单元。(1)AHCR厌氧水解反应池,1座,钢制防腐,平面尺寸为3.0*5.5*6.0m,池容为100m3,水力停留时间为8h。内设搅拌机和悬挂填料。推流搅拌机1用,单台搅拌机桨叶直径0.4m,转速为640r/min,功率2.2kw;;悬挂填料50m3。(2)DNCR缺氧反应池,1座,钢制防腐,平面尺寸为5.0*5.5*6.0m,池容为165m3,水力停留时间为13h。内设搅拌机和悬挂填料。推流搅拌机1用,单台搅拌机桨叶直径0.4m,转速为640r/min,功率2.2kw;;悬挂填料100m3。(3)OHCR好氧反应池,1座,钢制防腐,平面尺寸为10.5*5.5*6.0m,池容为350m3,水力停留时间为29h。内设曝气风机,高效曝气器;曝气风机2台,1用1备,风量6.15m3/min,风压65kPa,功率15kw;高效曝气器150套。(4)二沉池,1座,钢砼,平面尺寸为8.4*4.2*5.5m,内设污泥泵。污泥泵1用1备,单台泵流量为10.5m3/h,扬程为15m,功率为2.2kw。(5)混凝沉淀池,1座,钢砼,平面尺寸为4.0*3.5*5.0m,内设反应搅拌器、斜板和污泥泵。搅拌机1用,单台搅拌机桨叶直径0.4m,转速为~10r/min,功率2.2kw;斜板20m3;污泥泵1用1备,单台泵流量为12m3/h,扬程为15m,功率为2.2kw。

4工程运行效果

2018年初废水站升级改造项目建成,调试2个月后运行稳定,具体数据分析如下:

4.1对COD的去除。在保障工艺芬顿反应器未运行的情况下,实际进水COD的最大值为1202.5mg/L,平均值为589.2mg/L。实际出水COD最大值为376.0mg/L,最小值为76.2mg/L,平均值为209.5mg/L,满足排放要求,具体详见图2。

4.2对苯胺的去除。现有生化处理对苯胺的去除效果较好,平均进水值为30.0mg/L,平均出水值为1.99mg/L,均低于排放标准的4.0mg/L。

4.3对氨氮的去除。根据图3可以看出,实际总进水氨氮最大值为212.0mg/L,平均值为102.9mg/L。而厌氧水解出水氨氮最大值为236.0mg/L平均值为134.8mg/L,说明有机氮在厌氧水解段被有效转化为氨氮。总出水最大值为23.0mg/L,平均值为10.5mg/L。4.4对TN的去除根据下图所示,实际进水TN的最大值为400.0mg/L,最小值为98.4mg/L,平均值为179.4mg/L。出水TN最大值为27.0mg/L,最小值为5.0mg/L,平均值为16.1mg/L,均低于排放标准的35.0mg/L。

5投资及运行成本

该废水处理站的改造投资约320万元,新增运行成本为2.15元吨水,总运行成本为3.78元/吨水。

6结论

(1)叶酸废水具有有机氮、TN浓度高、盐分高、酸性强等特点,采用“AHCR厌氧水解+DNCR缺氧+OHCR好氧+混凝沉淀”工艺,能够稳定去除废水中的COD、苯胺、氨氮、TN等指标,运行管理简单,出水稳定达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)三级标准与下游废水站纳管标准;(2)提标改造后,最终出水平均COD值为209.5mg/L,平均去除率为64.44%,年削减COD总量达到了34.68吨。最终出水苯胺平均值为1.99mg/L,平均去除率为93.37%,年削减苯胺总量达到了2.56吨。最终出水氨氮平均值为10.5mg/L,平均去除率为89.80%,年削减氨氮总量达到了8.43吨。最终出水TN平均值为16.1mg/L,平均去除率为91.01%,年削减TN总量达到了14.91吨。(3)装置提标改造后,新增运行费用为2.15元/吨水,整体运行费用为3.78元/吨水;(4)本提升改造工程建成实施后不但减轻污染物的排放,保护了环境,产生了巨大的环境效应和社会效应,同时跟同行业废水处理提供了相应的参考价值。

作者:杨丽芳 单位:上海中耀环保实业有限公司