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微塑料污染的危害范文1
今年1月，《关于进一步加强塑料污染治理的意见》印发实施，相较于2007年的限塑政策，“新版限塑令”构建起覆盖塑料制品生产、流通消费和末端处置全生命周期的政策体系，提出了塑料污染治理的“中国方案”，开启了中国塑料污染治理的新征程。为进一步落实“新版限塑令”，近日国家九部门联合了《关于扎实推进塑料污染治理工作的通知》，并对禁限管理的细化标准进行了详细界定。
细化标准充分借鉴了国外经验，紧抓环境泄露风险大的品种，努力寻求保护生态环境与方便群众生活的平衡。
一、抓住痛点，重点关注环境泄露风险大的品种
当前，塑料制品种类非常庞杂，在生活中的应用也非常广泛，小到一根吸管、大到一辆汽车，塑料的身影无处不在。近年来，随着我国再生资源回收利用体系的不断完善，大多数长消费周期塑料制品，如电器电子产品、汽车等所使用的塑料零部件，基本能够得到较好的回收利用。一些短消费周期塑料制品，如饮料瓶、塑料盆、塑料玩具等再利用价值较好的品种，也基本能够得到有效回收利用。但与此同时，再利用价值较低，或者很难进行分类利用的品种，就成为塑料污染的主要来源，也是塑料污染治理的关键。
细化标准紧紧抓住这些环境泄露风险大的品种，重点推动。如厚度小于0.01毫米的不可降解农用地膜，其在使用后“一扯就碎”，非常难回收。厚度达标的农用地膜回收率，在工作基础较好的地区能达到80%左右，而超薄地膜回收率则非常低，长年累积会给耕地质量带来危害。再如餐饮单位堂食服务中使用的一次性不可降解塑料刀、叉、勺，一次性塑料吸管，易混入餐厨垃圾，给餐厨垃圾厌氧发酵等后续资源化处置利用带来困难。再如添加塑料微珠的淋洗类化妆品，其中的塑料微珠会随着污水系统进入自然环境，污染量虽然不大，但可能带来累积性的环境影响和危害。
从整体上看，废弃塑料购物袋等塑料垃圾基本混入生活垃圾处置系统。目前，我国约有45%的生活垃圾进行焚烧处置，但仍有一半左右进入垃圾填埋场，这些随着生活垃圾进入垃圾填埋场的塑料垃圾需要很长时间才能完全降解，存在较大的环境泄露风险。
二、对标国际，充分借鉴国外的成熟经验和做法
2017年12月，联合国通过了一项旨在停止扔弃塑料的决议，200多个国家对该项决议表示支持，各国政府都承认有必要清理海洋中大量的塑料垃圾，并减少进入消费系统的塑料制品数量。2018年5月，欧盟委员会通过《关于提请欧洲议会和理事会通过减少特定塑料产品对环境产生影响的指令》，对常见的一次性塑料制品提出了禁限措施，包括限制在产品中使用微塑料，降低一次性不可降解塑料袋的使用量等，涵盖的一次性塑料制品包括一次性塑料餐具（含吸管、刀叉等）、棉签、气球及托架、塑料餐盒、塑料杯、塑料瓶、烟头、塑料袋、薯片袋（含糖纸）、湿纸巾以及丢弃的渔具等。
细化标准在禁限品种的选择、禁限范围确定等方面，基本上与国际通行做法相当，体现塑料污染治理的中国担当。同时，又充分考虑我国的实际国情，采取了分区域、分领域、分阶段的推进模式，构建起覆盖生产、消费流通和处置利用的全生命周期管理政策制度体系，为世界塑料污染治理提供了中国方案。
三、有抓有放，兼顾生态环境保护与群众生活需要
塑料污染的治理既要旗帜鲜明地大力推进，也要兼顾实际生活中的可行性，循序渐进，有序开展，实现科学管理、精准管理和动态管理。
细化标准对以往政策已经明确禁止的品种进行了再次强调。如厚度小于0.025毫米的超薄塑料购物袋、厚度小于0.01毫米的农用地膜，相关国家规定和强制性标准早就明令禁止了。一次性发泡塑料餐具也已经列入《产业结构调整指导目录》（2019版）淘汰类产品。
细化标准对部分品种的禁限范围进行了具体界定。如含塑料微珠的日化产品，主要是指沐浴剂、洁面乳、磨砂膏、洗发水等淋洗类化妆品和牙膏、牙粉，暂不具备禁止条件的驻留类化妆品尚未纳入禁限范围。不可降解塑料袋，主要是指不可降解塑料购物袋，不包括盛装散装食品、熟食、面食等商品的塑料预包装袋、连卷袋、保鲜袋等。在范围上，2020年底主要是在商场、超市、药店、书店、餐饮打包外卖服务、展会活动等场景禁止使用一次性不可降解塑料袋，暂不涵盖其他使用场景。
四、特殊豁免，考虑特殊时期、特殊场景的特殊需要
塑料制品具有方便实用的特点，在一些特殊时期或特定场景下，具有一定的不可替代性。因此，限塑工作也不能不顾实际情况搞“一刀切”，需要对特殊情况进行适当豁免。
微塑料污染的危害范文2
胶带捆菜是通行做法
“蔬菜粘有胶带的部分不能吃。”不少网友称，超市的蔬菜用胶带捆绑，撕胶带的时候，残留物黏在蔬菜上，担心洗不干净，吃了对身体有害。
在湖南长沙韶山南路的几家大型超市里，用胶带捆绑蔬菜的现象极为普遍。芹菜、生菜、地瓜叶、小白菜、上海青等都被蓝色或绿色的胶带打包，整整齐齐地放在货架上进行销售。
这些捆扎蔬菜的胶带宽约1厘米，上面还印有一些文字。一位选购蔬菜的女士表示：“每次洗菜时，都会把外面一层剥掉，一是怕农药，二是怕胶带上的残留物。”
是否有毒待标准解答
依据《农产品质量安全法》规定，农产品在包装、保鲜、贮存、运输中所使用的保鲜剂、防腐剂等材料，必须符合国家有关强制性技术规范。而《农产品包装和标识管理办法》规定，包装农产品应当防止机械损伤和二次污染。
据介绍，捆绑蔬菜的胶带一般用一种叫压敏胶的化学材料做粘着剂。浙江大学化学工程与生物工程学系教授单国荣表示，使用压敏胶的粘胶带对食物的安全应该不会产生影响。原因是压敏胶无毒，而且这种胶质更容易粘在背衬带上，而不是蔬菜上。
也有观点认为，粘胶带存在一定的食品安全隐患。浙江工业大学食品研究所所长丁玉庭认为，粘胶带中最为关键的化学成分是胶粘剂，它可能含有塑化剂等影响人体健康的有害物质。而且这种胶粘剂是非水溶性的，一旦粘在菜上无法用水洗掉。所以粘胶带的安全性需要进行评估。
不过，专家们都建议超市改用绳子捆扎蔬菜：“用塑料带或者玻璃丝带取代粘胶带，成本还低一些，而且还从根源上消除了消费者的担忧。”
多地叫停“蔬菜胶带”
微塑料污染的危害范文3
关键词：邻苯二甲酸酯；土壤；生物修复
中图分类号 S154.2 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2016）06-25-03
Bioremediation Techlology of Phthalic Acid Esters in Soil
Lu Liqing et al.
（Patent Examination Cooperation Center of the Patent Office，Sipo，Guangdong，Guangzhou510530，China）
Abstract：Phthalic acid esters（PAEs）are commonly used organic substances，mainly used as plasticizer. Due to their teratogenicity，mutagenicity and carcinogenicity，PAEs have been received considerable attention recently. As the widespread use of agricultural of plastic film，agriculture soil is polluted to different degrees by PAEs.In this paper，the study and progress of bioremediation of PAEs in soil are included，and the main types of bioremediation including bacteria，fungi，plant and combination bioremediation are summarized.
Key words：Phthalic acid esters；Soil；Bioremediation
邻苯二甲酸酯（phthalic aicd esters，PAEs），又称酞酸酯，是广泛应用的塑料增塑剂和软化剂，在终产品中含量可达40%～60%。PAEs是一类环境内分泌干扰物，近年来获得了极大地关注，研究表明PAEs及其代谢产物具有致畸性、致突变、致癌性，并显示出较强的雌激素效应，可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人和动物体内，干扰内分泌从而影响生殖，威胁人类的健康[1]，因而成为优先控制的有毒污染物。
土壤中的PAEs通常来自农田塑料薄膜、垃圾渗滤液和污水灌溉。PAEs在各类塑料薄膜制品中呈游离态，主要依靠氢键和范德华力结合而不是共价键，因而不能在塑料中稳定存在，随着时间的推移，PAEs不断从地膜中释放出，经过不断迁移，最终在土壤中形成累积。近年来，国内外对PAEs在土壤中的生物有效性、污染分布特点等方面作了一些研究，表明我国典型城市群土壤、典型农业土壤大多遭受了一定程度的PAEs污染[2]。
一般污染土壤的修复方法可以采用物理化学修复和生物修复两大类。物理化学修复包括客土法、化学固定、电动修复、土壤淋洗等，这些技术不仅费用非常昂贵、难以大规模治理，而且会导致土壤结构破坏和肥力下降等。生物修复技术因其二次污染少、效果好以及费用低等特点成为治理PAEs污染的主要方法。目前，生物治理修复邻苯二甲酸酯污染土壤的技术主要分为几个方面：
1 细菌降解
国内外在好氧和厌氧的条件下对PAEs的生物降解进行了大量的研究。PAEs的生物降解首先在生物体脱脂酶作用下水解形成酞酸单酯，再进一步降解为酞酸和相应的醇。酞酸在好氧或厌氧条件下分别进入不同的代谢循环，最终氧化成CO2和H2O。从现有技术看，能够降解PAEs的细菌是非常广泛的，包括好氧菌和厌氧菌。Chang等[3]从河底沉积物和石化淤泥中分离出DK4和O18这2种菌株，研究了在不同温度（20～40℃），pH（5.0～9.0）下，DK4和O18这2种菌株在7d内分别将DEP、DPrP、DBP、DHP、DEHP、DCP、BBP和DPP（质量浓度分别为5mg/L）完全降解。Chao等[4]研究了紫红红球菌（Rhodococcus rhodochrous）的DEHP降解能力，发现紫红红球菌3d可以降解97%的DEHP。张付海等[5]从巢湖底泥中筛选出皮氏伯克霍尔德氏菌（Burkholderia piekettii），可同时降解DMP、DEP、DBP和DEHP。金雷等[6]从长期受垃圾污染的土壤中分离到一株能以DBP为唯一碳源生长的类芽胞杆菌菌株S-3，结果表明，菌株S-3在5d内对浓度为100mg/L DBP的降解率可达82.7%。王志刚等[7]采用无机盐培养基从长期覆盖农膜的黑土土壤中分离鉴定了一株主要以DMP作为碳源生长的芽抱杆菌属菌株：QD-9-10。QD-9-10菌株具有降解DMP和其它常见PAEs的能力，在降解PAEs污染物和修复土壤PAEs污染方面有一定应用前景。赵海明等[8]从污水处理厂的活性污泥中分离出一株对多种PAEs具有高效降解能力的微杆菌J-1，并研究其在多种PAEs污染土壤中的修复效果，结果表明，该菌可有效降低土壤中的PAEs污染，且其在自然界中分布广泛，适应能力强，是理想的土壤环境污染修复微生物。
2 真菌降解
除细菌外，还有真菌和藻类去除PAEs的研究。Pradeep等[9]从被塑料严重污染的土壤中分离了3株真菌，分别为寄生曲霉（Aspergillus parasiticus）、亚黏团串珠镰孢（Fusariumsubglutinans）和绳状青霉（Penicillium funiculosum），这3株真菌都能彻底降解DEHP。CHai等[10]测试了14种真菌对DEHP的降解能力，其中9种真菌可在液体中将初始浓度为40mg/L的DEHP降解50%以上，镰刀菌属真菌可将DEHP降解98%以上。蔡信德等[11]发现一株能同时降解邻苯二甲酸酷和农药的真菌，名称为地霉属DY4（Geotrichum sp.DY4），用于土壤生物修复，该真菌在纯培养条件下7d内对DMP、DBP、DEHP 3种PAEs的混合体系的总降解率为63.5%～90.9%。
3 植物修复
植物修复是利用植物及其根际微生物的共存体系来吸收、转移、容纳或转化污染物使其对环境无害。通过植物的吸收、挥发、根滤、降解、稳定等作用，可以净化土壤或水体中的污染物，实现部分或完全修复污染环境的原位治理技术。Ma等[12]通过豆荚-麦草农间混作修复PAEs污染土壤，实验结果表明其能够除去土壤中80%以上PAEs，指出植物修复对PAEs污染土壤具有潜在能力。杨彦等[13]提出利用大生物量非超富集蔬菜修复治理Cd、DEHP复合污染土壤的方法，种植富集系数小于1的蔬菜吸收富集复合污染土壤中的Cd、DEHP，并向上转运到地上部，当蔬菜生长到成熟期将蔬菜整体移除并作为日常食用蔬菜使用，从而达到保证蔬菜品种的同时治理污染土壤。蔡全英等[14]通过在PAEs污染土壤种植不同玉米品种，考察了8个玉米品种对邻苯二甲酸酯的吸收积累量，玉米生长快，根系发达，通过玉米根系与根际微生物联合，能够实现土壤中邻苯二甲酸酯去除率达86%，收割的玉米茎叶可作为饲料。不同玉米品种的吸收累积量略有差异，优选的玉米品种为万青品种。
4 联合修复
联合修复是将细菌、真菌、植物或其它修复方式组合起来治理土壤污染的方式，联合修复在针对PAEs的土壤修复研究较少。郭杨等[15]通过3种PAEs复合物梯度驯化，从PAEs污染的农田土壤中筛选出降解真菌FZ为尖孢镰刀菌，F3为棒束梗霉属，采用3种PAEs复合污染土壤接种真菌后种植不同根型植物番茄、大豆、香根草，试验初步对真菌-植物联合修复模式进行了探索，通过实验提出了真菌-植物联合修复模式。郭杨的实验显示真菌与植物在PAEs降解过程中有一定的协同作用。刁晓君等[16]选择C3植物绿豆和C4植物玉米作为修复植物，以DEHP为目标污染物，探索增施CO2对植物修复土壤DEHP污染的影响。结果表明：DEHP对2种植物生长和根际微环境都产生了抑制性影响。增施CO2对促进植物生长、增强植物抗DEHP胁迫能力、改善根际微环境有积极作用，增施CO2还促进了2种植物对DEHP的吸收，特别是植物地下部分。这些共同作用导致增施CO2后的两种植物根际DEHP残留浓度明显下降，土壤污染植物修复效率提高。
5 结语
PAEs是环境中重要的有机污染物之一，它是人类大量、长期使用造成的。目前人们虽然已经认识到PAEs 的危害，但由于其在工农业生产和生活中的不可替代性，暂时还不能停止生产、合成和使用，在实际生产和生活中仍然离不开它。塑料地膜造成的土壤PAEs污染是个长期而复杂的过程，生物修复过程也是个长期的过程，仍须不断探寻最佳、最有效果的PAEs降解方式。
参考文献
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（上接26页）
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[14]一种邻苯二甲酸酯污染土壤的植物修复方法.CN：103752594[P].2013-03-27.
微塑料污染的危害范文4
陶瓷餐具：用劣质产品小心铅中毒
陶瓷餐具的优点是不生锈、不腐朽、不吸水，表面坚硬光滑，易于洗涤，但是陶瓷中含铅是无法避免的问题。国家质量监督部门的抽查表明，铅溶出量超标，已成为劣质陶瓷餐具的普遍问题。人们用这种餐具盛放水果、蔬菜、牛奶等含有有机酸的食品时，餐具中的铅等重金属就会溶出，并随食品一起进入人的肠胃肝肾等器官和组织。久而久之，当蓄积量达到一定程度时，就会引发铅中毒。
在使用新购买的陶瓷餐具前，可用食醋浸泡以溶出大部分的铅；在使用时则不要用彩色陶瓷餐具盛放酸性食品。
塑料餐具：图案简单、颜色素净为好
光滑圆润的塑料微波炉餐具、美观耐高低温的密胺餐具，已成为消费者家中的常备餐具。那么，这些塑料餐具安全吗？
科研人员认为，只要是按照国家标准生产的塑料餐具，都是无毒的。但一些餐具的装饰图案及一些色彩鲜艳的塑料餐具则存在着安全隐患。因此，人们在选购塑料餐具时，最好还是以图案简单、颜色素净为好。消费者在挑选塑料餐具时，应尽量选择没有装饰图案，或图案较少且图案不在餐具内壁的产品。
不锈钢餐具：使用方法要得当
不锈钢是由铁铬合金再掺入一些微量元素制成的，因其金属性能良好，并且比其他金属耐腐蚀，制成的器皿又美观耐用，因此，不锈钢餐具越来越多地进入家庭。专家介绍说，餐具上印有“13―0”、“18―0”、“18―8”3种代号的是用不锈钢生产的餐具，代号前面的数字表示含铬量，材料中的铬使产品“不锈”；后面的数字则代表镍含量，从性能上说，产品的镍含量越高，耐腐蚀性越好。但由于镍铬等重金属对人体有害，因此国家对其溶出量又有相关的卫生标准。一般来说，正规商场出售的名牌企业生产的产品，不论从质量性能来说，还是从卫生指标来看，都应该是没有问题的。但是，不锈钢餐具如果使用不当，产品中的有害金属元素同样会在人体中慢慢蓄积，当达到一定限度时，就会危害人体健康。因此在使用不锈钢餐具时，尤其是在烹制和盛放儿童食品时，应该注意以下几点：
1.不可长时间地盛放盐、酱油、菜汤等。因为这些食品中含有许多电解质，如果长时间盛放，不锈钢同样会像其他金属一样，与这些电解质起化学反应，使有毒金属元素被溶解出来。2.不能用不锈钢器皿煎熬中药。因为中药中含有很多生物碱、有机酸等成分，特别是在加热条件下，很难避免与之发生化学反应而使药物失效，甚至会生成某些毒性更大的化合物质。3.切勿用强碱性或强氧化性的化学药剂如苏打、漂白粉、次氯酸钠等进行洗涤，因为这些物质都会与不锈钢起化学反应。
餐具交替使用有益健康
不同的餐具和厨具在烹饪过程会释放出不同的元素，这些元素对身体会有不同的作用。其中任何一种元素过量都会对人体造成损害，因此，各种餐、厨具应交替使用，可起到互补作用，有益人体健康。
铝制餐具：无毒，轻巧耐用，价廉物美。但铝在人体内积累过多，有加快衰老的作用，对人的记忆力也有一定不良影响。
铁制餐具：毒性不大，但切忌使用生锈的铁制餐具，因为它可引起呕吐、腹泻、食欲减退等消化道病症状。
陶瓷餐具：在餐具中虽毒性最小，但许多陶瓷中的釉含铅，而铅是有毒的。
搪瓷餐具：无毒，但是如果加工不精细就可能污染，应选购质量好的产品。
铜制餐具：毒性不大，正常人每天要补充5毫克铜以满足人体需要，但含铜量高也会对人体造成危害。
微塑料污染的危害范文5
1.甲醛
1.1室内空气中的甲醛来源
（1）用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材中含有甲醛。因为甲醛具有较强的粘和性，还具有加强板材的硬度及防虫、防腐的功能，所以用来合成多种粘和剂，如脲醛树酯、三聚氰氨甲醛、氨基甲醛树脂，酚醛树脂等。目前生产人造板使用的胶粘剂是以甲醛为主要成分的脲醛树脂。板材中残留的和未参与反应的甲醛会逐渐向周围环境释放，是形成室内空气中甲醛的主体，而脲醛树脂（UF）被认为是甲醛释放量最高的粘合剂原料。
（2）含有甲醛成分并可能向外界散发的其他各类装饰建筑材料，比如用脲醛泡沫树酯作为隔热材料的预制板、贴面板、萜墙布、贴墙纸、化纤地毯、泡沫塑料、油漆和涂料等。
（3）生活用品，如液化石油气、消毒剂、清洗剂等也会是室内甲醛释放源，但比起室内家装建材而言，生活用品的甲醛释放量就微乎其微了。
1.2甲醛的化学性能及危害性
甲醛（HCHO）是一种无色易溶的刺激性气体，甲醛可经呼吸道吸收，其水溶液“福尔马林”可经消化道吸收。现代科学研究表明，甲醛对人体健康有负面影响。当室内空气中含量为0.1mg/m3时就有异味和不适感；0.5mg/m3可刺激眼睛引起流泪；0.6mg/m3时引起咽喉不适或疼痛；浓度随着升高还可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘；当大于65 mg/m3甚至可以引起肺炎、肺水肿等损伤，甚至导致死亡。
长期接触低剂量甲醛（0.017mg/m3-0.068mg/m3）可以引起慢性呼吸道疾病、引起新生儿体质降低、染色体异常等，甚至引起鼻咽癌。高浓度的甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒害，长期接触较高浓度的甲醛会出现急性精神抑郁症。甲醛还有致畸、致癌作用，据流行病学调查，长期接触甲醛的人，可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道的癌症，国际癌症研究所已建议将其作为可疑致癌物对待。
1.3室内空气中甲醛浓度的高低与以下因素密切相关
（1）室内温度、相对湿度。
（2）室内建材散发率指标。
（3）室内建材装载度。
（4）室内建材的源强度指标。
（5）室内换气数（即室内空气流通量）。
1.4室内空气中甲醛浓度的限值
我国于1996年颁布了《居室内空气中|甲醛的卫生标准》。明确规定居室空气中的最高允许浓度为0.08mg/m3。世界上不少国家对人造板的甲醛散发值作了严格的规定，国际标准是穿孔测试值必须小于10mg甲醛/100g板。我国在国家标准（GB/T11718-1999）中规定A级中密度纤维板的甲醛释放指标小于等于9mg甲醛/100g板；B级中密度纤维板的甲醛释放指标大于9mg甲醛/100g板且小于等于40mg甲醛/100g板。国家环保总局1999年颁布的人造木质板材环境标志产品技术要求中，规定人造板材中的甲醛释放量应小于0.2mg/m3。
2.氨
2.1室内空气中氨的来源
主要来自建筑施工中使用的混凝土外加剂，特别是在冬季施工过程中，在混凝土墙体中加入尿素和氨水为主要原料的混凝土防冻剂。这些含有大量氨类物质的外加剂在墙体中随着温度等环境因素的变化而还原成氨气从墙体中缓慢释放出来，造成室内空气中氨的浓度大量增加。
另外，室内空气中的氨也可来自室内装饰材料中的添加剂和增白剂。
2.2氨的化学性质及对人体的危害
氨是一种无色而具有强烈刺激性臭味的气体，比空气轻（比重为0.5），可感觉最低浓度为5.3ppm。氨是一种碱性物质，它对接触的皮肤组织都有腐蚀和刺激作用，可以吸收皮肤组织中的水分，使组织蛋白变性，并使组织脂肪皂化，破坏细胞膜结构。氨的溶解度极高，所以主要对动物或人体的上呼吸道有刺激和腐蚀作用，减弱人体对疾病的抵抗力。氨通常以气体形式吸人人体。进入肺泡内的氨，少部分为二氧化碳所中和，余下被吸收至血液，少量的氨可随汗液、尿或呼吸排出体外。
2.3国家关于室内空气中氨的标准和有关规定
微塑料污染的危害范文6
【摘要】 目的：了解南通市地表水中邻苯二甲酸酯类（PAEs）污染水平和特征。方法：采集市区河水和市郊鱼塘水，固相萃取法富集水样，气-质联机（GC-MS）测定水样中PAEs浓度。结果：所测地表水样中均含有邻苯二甲酸酯类（PAEs），主要为邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP），浓度为1.27～20.40μg/L。市区河水中PAEs含量高于市郊鱼塘。结论：南通市地表水中普遍存在一定程度的邻苯二甲酸酯类。
【关键词】 地表水；邻苯二甲酸酯类；南通市区
[Abstract] Objective: To investigate pollution levels and characteristics of Phthalate esters（PAEs） in surface water in Nantong city. Methods: By using solid phase extraction and gas chromatography/mass spectroscope(GC-MS) ，main Phthalate esters in surface water samples from the urban rivers and ponds in suburb were determined. Results: Phthalate esters were detected in all surface water samples， mainly being Di-2-exthlhexl phthatalte(DEHP)、dibutylphalate(DBP) and diisobutyl phatel(DIBP)， ranged from 1.27 to 20.40μg／L. PAEs levels in the urban rivers were higher than those in the suburban. Conclusion: Phthalate esters do exist in surface water in Nantong city.
[Key words] Surface water；Phthalate esters; Nantong city邻苯二甲酸酯类（Phthalate esters，PAEs）是一类重要的有机化合物，主要用作塑料增塑剂。环境中微量PAEs可产生扰乱动物内分泌的生化和整体效应，是环境内分泌干扰化合物中的一类[1]。研究发现邻苯二甲酸酯类在小型湖泊表面微层中存在富集现象[2]，地面水中的PAEs性质稳定，不易降解，且能在水生生物体内富集。南通市地处水网地带，本研究旨在了解该市地表水中邻苯二甲酸酯类的浓度水平，为进一步评价其对水生生态环境的影响提供依据。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 试剂 正己烷，二氯甲烷，无水硫酸钠，甲醇（分析纯）（汕头市西陇化工厂）；邻苯二甲酸酯单标，甲醇（色谱纯）（国药集团上海化学试剂有限公司）。
1.1.2 仪器 Waters Oasis HLB固相萃取柱（6cc，200mg）（美国Waters公司）；PL 5242超纯水器（美国PALL公司）；Trace DSQ 气质联用仪（美国Finnigin公司）；DB-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)。
1.2 方法
1.2.1 实验准备 为避免塑料仪器引起的干扰，本实验中所用器皿均为玻璃容器。实验前用玻璃器皿清洗剂浸泡数小时，再用自来水、蒸馏水冲洗干净，180℃烘干。使用前再用重蒸正己烷淋洗2次，采样时先用被采水样洗涤2～3次。
正己烷、二氯甲烷、甲醇（分析纯）使用前在全玻璃蒸馏器中重蒸。无水硫酸钠在350℃马弗炉中烘4h，在马弗炉中冷却至100℃左右，转置干燥器中保存备用。
1.2.2 水样采集 所采地表水样分为两类，市区濠河水样和市郊西亭镇鱼塘水样。在濠河上、中、下游选取采样点：BHQ（进水口）、YYQ、XLQ、WHG、TYGC（出水口）；鱼塘采样点分别位于西亭镇的东，南，西首。采样时间为2006年4月中旬，采样前数日及采样时避开雨天。每个采样点以三点四分法采集距水面20～30cm处的表层水样1L于棕色玻璃瓶中，4℃避光保存。
1.2.3 样品前处理 采用固相萃取法浓缩水样，萃取柱活化条件：6ml二氯甲烷，6ml甲醇，6ml超纯水依次通过固相萃取柱，加液后保持5min。水样抽滤后用浓盐酸调节pH至2～3，通过固相萃取柱，过柱流速控制在5ml/min。洗脱条件：5ml二氯甲烷，5ml正己烷。洗脱液通过装有1g无水硫酸钠的漏斗过滤脱水，柔和高纯氮气流吹干，残渣用正己烷定容至1ml，-20℃保存待测。空白组（超纯水1L）也按上述方法处理。
1.2.4 样品测定 根据色谱峰的相对保留时间及质谱图的计算机检索定性。根据峰面积定量。气相色谱条件：分流进样，分流比30∶1，进样量1μl。进样口温度240℃，进样口压力：67.6MPa。载气：He，载气流量：1.0ml/min。
转贴于
色谱柱程序升温：120℃，1min；30℃/min到230℃，保持1min；15℃/min到280℃，保持5min。
质谱条件：采用SCAN方式扫描，扫描范围40～500m/z。离子源EI（70ev），源温250℃。
2 结
果
2.1 标准品GC-MS测定结果 邻苯二甲酸酯类单标浓度：邻苯二甲酸二异丁酯104.4mg/L，邻苯二甲酸二丙酯105.8mg/L，邻苯二甲酸二乙酯119.1mg/L，邻苯二甲酸二甲酯111.3mg/L，邻苯二甲酸二异辛酯125.3mg/L，邻苯二甲酸二丁酯109.6mg/L，邻苯二甲酸二正辛酯112.3mg/L，邻苯二甲酸二正戊酯113.7mg/L。
混标中8种物质在同一根色谱柱中能有效分离，见图1。
2.2 样本GC-MS测定结果
2.2.1 市区濠河水样测定结果 市区濠河水样GC-MS测定结果如图所示，见图2。计算样品中三种主要邻苯二甲酸酯类浓度如下，见表1。
2.2.2 市郊西亭镇鱼塘水样测定结果 市郊西亭镇鱼塘水样GC-MS测定结果如图所示，见图3。计算样品中3种主要邻苯二甲酸酯类浓度如下，见表2。
3 讨
论
邻苯二甲酸酯类主要用于塑料的改性添加剂，用于增大塑料的可塑性和提高塑料的强度，在塑料中的含量为30％～50％，少量用于农药、涂料、印染、化妆品、油漆和香料的生产，是环境中常见的有机污染物。特别是作为塑料增塑剂，由于未聚合到塑料基质中，随着使用时间的推移，可由塑料中转移到环境中去，造成对水体等的污染。同时PAEs对大气的污染主要来源于喷涂涂料、塑料垃圾的焚烧和农用薄膜中增塑剂的挥发，这些污染物又以固体废弃物的形态溶于水体，导致水体中含量的进一步增加。
现有资料表明，邻苯二甲酸酯类已成为全球性污染物，许多国家的大气、水体和土壤中均含有PAEs。美国环保局已将邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸甲酯6种PAEs列为优先控制的有毒污染物[3]。我国大的江河湖泊、水库、饮用水、大气、土壤底泥中均不同程度地检出PAEs，其中最为普遍的是邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二异辛酯[1]，与这两种物质在增塑剂中用量大有关。本次研究发现地表水中普遍存在这两种物质，与文献报道一致。邻苯二甲酸二异丁酯与邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯相比具有优良的溶解性、分散性和粘着性，且与颜料的相溶性好，现已作为邻苯二甲酸二丁酯的代替品广泛用于着色薄膜、人造革和塑料制品。本次还检测到地表水中存在一定量的邻苯二甲酸二异丁酯。
目前全球地表水中PAEs的含量一般为μg/L 水平，在接近工业区的水域含量较高。本次测得地表水中几种主要的PAEs为1.27～20.40μg/L，略低于国内北京等地检测结果[1]。我国地表水环境质量标准（GB3838-2002 ）规定，邻苯二甲二丁酯的标准限值为3μg/L，邻苯二甲酸二异辛酯的标准限值为8μg/L[4]。本次测定显示除个别地点外，两者基本未超标，说明南通市地表水受PAEs污染状况尚不严重。但Magliulo等[5]指出环境中内分泌干扰物含量往往较低，符合当前环境质量标准或者尚未进入监测范围，但其对人类及生物乃至他们后代的内分泌系统的影响却是潜在和显著的，即使在“可接受”的低浓度下，这些化合物仍对生态系统造成显著影响。而且目前我国PAEs使用范围广，用量大且逐年增长，北京市对四条主要河流的监测就发现PAEs对于水环境的污染明显高于五年前[1]。所以对于该类污染物的环境行为、动态变化和健康危害仍应予以足够重视。
濠河是南通市环城的景观河，游客众多，一些游客直接将塑料制品如塑料袋、饮料瓶弃入河中。检测发现市区濠河PAEs的含量明显高于市郊西亭镇鱼塘，提示固体废弃物弃置和生活污水的排放可能是造成市区地表水中邻苯二甲酸酯类含量高的原因。另外，濠河XLQ河段PAEs的浓度高于其他河段，此段水域径流相对较小、水体自净能力相对较差；且此河段紧邻学校塑胶操场，雨水冲刷塑胶跑道所产生的城市径流可能会增加水中的PAEs含量。另外作为濠河出水口的TYGC河段因污染物的富集也检测出较高浓度的PAEs。
参考文献
[1] 胡晓宇，张克荣，孙俊红. 中国环境中邻苯二甲酸酯类化合物污染的研究[J]. 中国卫生检验杂志，2003，13(l):4.
[2] 孙红文. 有机污染物在水体表面微层的富集行为[J]. 环境科学，1999，20（4）：15-17.
[3] WHO/IPCS global assessment of the state-of-the-science of endocrine disruptors[M]. Geneva: World Health Organi- zation， 2002.